1852年，Stokes提出了熒光增白劑CBS分子式定律的理論。

直到1921年Lagorio觀察到熒光染料發出的可見熒光能量高于它所吸收的可見光能量，為此，他推論：熒光染料具有將不可見的紫外光轉換為可見熒光的能力。他還發現天然纖維的白度可通過用熒光物質的水溶液處理而提高。

1929年Krais 采用Lagorio的原理證明，將泛黃色的人造絲浸入到6,7-二羥基香豆素配糖體的溶液中，干燥后發現該人造絲的白度有了很明顯的提高。

熒光增白劑的飛速發展，使得有人將此與活性染料和有機顏料DPP的問世并列為染料界在20世紀后期的三大成就。

許多行業都開始使用熒光增白劑，例如紙張、塑料、皮革、洗滌劑。同時在許多高科技的領域內也在使用熒光增白劑，例如熒光探測、染料激光器、防偽印刷等，甚至是高空攝影用的高感光度膠片為提高感光膠乳的感光度，也會使用熒光增白劑。

在中國，熒光增白劑先是被劃分為印染助劑類產品，然后又被劃分為染料類產品。由于其特有性質和大量的用量需求，其已于上述兩個行業分開，成為單獨的一類精細化工產品。目前國內，熒光增白劑的先進大用戶是洗滌劑，第二大用戶是紙張，紡織品為第三大用戶。

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