自20世紀(jì)80年代以來(lái),瑞士汽巴一嘉基公司、巴斯夫公司和拜耳公司先后發(fā)表了以二苯乙烯苯為母體結(jié)構(gòu)的熒光增白劑專利，國(guó)內(nèi)也稱作1,4'-雙(苯乙烯基)苯類熒光增白劑,主要用于滌綸的增白。這類熒光增白劑相對(duì)雜環(huán)結(jié)構(gòu)來(lái)講比較簡(jiǎn)單，合成工藝也不太復(fù)雜，是容易工業(yè)化的品種。它們是通過(guò)HornerWittig反應(yīng)而制得,利用該反應(yīng)可以以高的收率和選擇性制得具有增白效果的反式異構(gòu)體,極有工業(yè)意義,縮合反應(yīng)在DMF等極性溶劑中進(jìn)行，以醇鈉為催化劑。這類熒光增白劑的品種不多,結(jié)構(gòu)通式為:

R和R2可以相同,也可以不同。是由2-氰基(或其他基團(tuán))芐基氯首先與亞磷酸三乙酯反應(yīng)制得鄰氰基(或其他基團(tuán))芐基磷酸二乙酯，再在甲醇存在下與對(duì)苯二甲醛縮合制得。屬于這類結(jié)構(gòu)的典型代表是C.I.熒光增白劑199及其同分異構(gòu)體199:1。

合成實(shí)例:C.1.熒光增白劑199(熒光增白劑ER 330%)的合成。

(1) 工藝流程:

(2) 反應(yīng)式:

(3)操作:在反應(yīng)釜中加人1000kg DMF(或甲氧基乙基乙酸酯)，在攪拌下再加入134kg對(duì)苯二甲醛、560kg 2 -(二乙基膦酰甲基)苯氰,然后再向其中滴加500kg30%的甲醇鈉一-甲醇溶液,控制反應(yīng)溫度在50'C以下,滴加完后,繼續(xù)反應(yīng)4h。降溫到20'C,離心過(guò)濾,濾餅用水煮沸洗滌(或用乙醇洗滌) ,過(guò)濾得粗品，重結(jié)晶得黃綠色結(jié)晶,進(jìn)行后處理得液狀或粉狀C. I.熒光增白劑199產(chǎn)品。

據(jù)介紹采用鄰氰基芐氣與亞磷酸三烷基脂發(fā)生Horner Wittig反應(yīng),得到的膦化物再與對(duì)苯二甲醛在DMF中用中醇鈉作催化劑縮合也可制得熒光增白劑ER。

汽巴一嘉基公司報(bào)道了熒光增白劑ER的另--種制法:氰基在鄰位和對(duì)位的熒光增白劑ER異構(gòu)體可由對(duì)苯二甲醛和(二.乙基膦酰甲基)苯腈制得。例如:將134. 1g對(duì)苯二甲醛、455. 8g鄰(二乙基膦酰甲基)苯腈和50. 6g對(duì)(二乙基膦酰甲基)苯腈加人750mL的DMF中，再于1h內(nèi)加入396g甲醇鈉，得到287.6g黃色熒光增白劑,其中含鄰位異構(gòu)體ER80%，含對(duì)位異構(gòu)體ER20%,收率可達(dá)理論收率的86. 5%。

巴斯夫公司還介紹了一種合成熒光增白劑ER的工藝。該產(chǎn)品是由下列兩種結(jié)構(gòu)組成的:

制備工藝為:在反應(yīng)釜中加人100份的甲基乙二醇乙酸酯、14份的對(duì)苯二甲醛和3.3份的鄰氰基芐基磷酸二乙酯,開(kāi)動(dòng)攪拌,加熱到28~30C,然后在5h內(nèi)將234份甲醇鈉的甲醇溶液滴加到上述混合物中。再在40~50'C攪拌4h,攪拌速度為120r/min。再加人19份的對(duì)氰基芐基磷酸二乙酯，在35~40'C于6h內(nèi)滴加17份30%的甲醇鈉甲醇溶液,在40~45'C攪拌反應(yīng)6h后，過(guò)濾出綠光白色沉淀,得到25.5份產(chǎn)品。

如果改變氰基的位置可制得對(duì)稱和不對(duì)稱的衍生物，都可作為熒光增白劑，如表1- 2-5所示。將其中的兩種或三種不同結(jié)構(gòu)的化合物混合使用，可以改善產(chǎn)品的應(yīng)用性能和色光。

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